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试题详情及答案解析
12分)化学需氧量(COD)常作为衡量水体中有机物含量多少的指标。某化学课外小组的同学拟采用碱性高锰酸钾溶液测定某海水试样的COD,实验流程如下:

已知:①弱碱性条件下MnO4-被还原性物质还原为MnO2
②10I-+2MnO4-+16H+=5I2+2Mn2++8H2O
③2S2O32-+I2=2I-+S4O62-
(1)测定海水试样的COD,采用碱性高锰酸钾溶液而不采用酸性高锰酸钾溶液,其可能原因是   。
(2)氧化后的水样煮沸后,需冷却并在暗处再加入KI和硫酸,需在暗处的原因是    。用Na2S2O3,标准溶液滴定,终点时溶液颜色的变化是   
(3)滴定到终点时消耗Na2S2O3标准溶液10.00mL。根据以上实验数据计算海水试样的COD(用每升 水样相当于消耗多少毫克O2表示,单位:mg•L-1)(写出计算过程)。
答案:(1)海水中含有大量的Cl,Cl酸性条件能还原MnO4
(2)防止生成的单质碘受热、见光时挥发;由蓝色变为无色;
(3)
试题分析:根据题意知,该化学课外小组的同学采用碱性高锰酸钾溶液测定某海水试样的COD 的原理和流程为:先向海水试样中加入碱性高锰酸钾溶液将海水中的有机物氧化,然后再加入KI溶液将剩余的高锰酸钾溶液还原,最后用Na2S2O3标准溶液滴定生成的碘,最后计算出海水试样消耗的高锰酸钾的量,确定COD。(1)测定海水试样的COD,采用碱性高锰酸钾溶液而不采用酸性高锰酸钾溶液,其可能原因是海水中含有大量的Cl,Cl酸性条件能还原MnO4;(2)氧化后的水样煮沸后,需冷却并在暗处再加入KI和硫酸,需在暗处的原因是防止生成的单质碘受热、见光时挥发;用Na2S2O3标准溶液滴定,终点时溶液颜色的变化是由蓝色变为无色;(3) 根据题给信息①弱碱性条件下MnO4-被还原性物质还原为MnO2②10I-+2MnO4-+16H+=5I2+2Mn2++8H2O ③2S2O32-+I2=2I-+S4O62-得关系式:MnO4-——5 S2O32-,根据硫代硫酸钠的物质的量计算剩余高锰酸钾的物质的量,进一步计算与海水试样反应的高锰酸钾的量,又碱性条件下MnO4-被还原性物质还原为MnO2,1mol高锰酸钾得3mol电子,1mol氧气得4mol电子,根据电子守恒得关系式:4KMnO4——3O2,计算消耗氧气的物质的量,确定COD,计算过程见答案。
考点:以海水试样COD的测定为载体考查氧化还原反应及相关计算。